GB/T 9725-2007 化学试剂 电位滴定法通则

范围
本标准规定了通过测量电极电位来确定滴定终点的方法。
本标准适用于酸碱滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定和非水滴定。特别适用于浑浊、有色溶液的滴定以及缺乏合适指示剂的滴定分析方法。

方法原理
将规定的指示电极和参比电极浸入同一被测溶液中，在滴定过程中，参比电极的电位保持恒定，指示电极的电位随被测物质浓度的变化而改变。在化学计量点前后，溶液中被测物质浓度的变化，会引起指示电极电位的急剧变化，指示电极电位的突跃点就是滴定终点。

仪器和装置
电位滴定测定装置
电位滴定测定装置见图1。
电位计
电位计的精度为±2mV。
酸度计
酸度计的精度pH为±0.02。
电极
电极的选择参见附录A。
本标准规定:
a) 指示电极用玻璃电极、银电极和铂电极；
b) 参比电极用饱和甘汞电极、双盐桥型饱和甘汞电极；
c) 复合电极。
电磁搅拌器


测定
测定方法
按产品标准的规定取样并制备试液。插入规定的电极，开动电磁搅拌器，用规定的标准滴定溶液进行滴定。从滴定管中滴入约为所需滴定体积的百分之九十的标准滴定溶液，测量溶液的电位或pH值。以后每滴加1mL或适量标准滴定溶液测量一次电位或pH值，化学计量点前后， 应每滴加0.1mL标准滴定溶液，测量一次。继续滴定至电位或pH值变化不大时为止。记录每次滴加标准滴定溶液后滴定管的读数及测得的电位或pH值，用作图法或二级微商法确定滴定终点。
终点的确定
作图法
以指示电极的电位(mV)或pH值为纵坐标，以滴定管的读数(mL)为横坐标绘制滴定曲线。做两条与横坐标成45°的滴定曲线的切线，并在两切线间作一与两切线距离相等的平行线，该线与滴定曲线的交点即为滴定终点(见图2)。交点的横坐标为滴定终点时标准滴定溶液的用量，交点的纵坐标为滴定终点时的电位或pH值。


二级微商法
将滴定管读数V (mL)和对应的电位E (mV)或pH值列成表格，并计算下列数值:
每次滴加标准滴定溶液的体积(∆V)。
每次滴加标准滴定溶液引起的电位或pH值的变化∆E 或∆pH)。
一级微商值。即单位体积标准滴定搭液引起的电位或pH值的变化，数值上等于∆E/∆V 或∆pH/∆V。
二级微商值。数值上等于相邻的一级微商之差。
一级微商最大、二级微商等于零时就是滴定终点。
滴定终点时标准滴定溶液的体积以V₀ 计，数值以毫升(mL)表示，按式(1)计算:

式中:
V 一一二级微商为a 时标准滴定寄液的体积，单位为毫升(mL)；
a 一一二级微商为零前的二级微商值；
b 一一二级微商为零后的二级微商值；
∆V一一由二级微商为a 至二级微商为b 时所加标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)。




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