GB/T 30729-2014 固体生物质燃料中氯的测定方法

范围
本标准规定了高温燃烧水解-电位滴定法测定固体生物质燃料中氯含量的方法提要、试剂和材料、仪器设备、测定步骤、结果计算和方法精密度等。
本标准适用于固体生物质燃料。

方法提要
固体生物质燃料试样在氧气和水蒸气混合气流中燃烧和水解， 试样中氯全部转化为氯化物并定量地溶于水中。以银为指示电极，银-氯化银为参比电极，用标准硝酸银电位法直接滴定冷凝液中的氯离子，根据标准硝酸银滴定溶液用量计算固体生物质燃料中氯含量。

仪器设备
高温燃烧水解装置
电位滴定装置: 自制银-氯化银参比电极的电位滴定装置见图4。亦可使用市售银-氯化银参比电极，其电位滴定装置见图5。



毫伏计: 数字式，精度0.1mV。
磁力搅拌器: 转速约500r/min且连续可调。
滴定管: 10mL，A级。
盐桥: 加热溶解10g硝酸钾和1.5g琼脂粉于50mL蒸馏水中，稍冷后垃入U形玻璃管内。
指示电极: 直径3mm的纯银丝。
参比电极: 由直径3mm的纯银丝插在含有氯离子(Cl^-)和氯化银沉淀的水溶液中构成自制银-氯化银参比电极。容器要求有避光性能或措施。亦可使用市售的银-氯化银参比电极。
分析天平: 感量0.1mg。

电位滴定
准备工作
将盛有150mL蒸馏水的烧杯放在滴定台上，插入指示电极。按图4连接滴定装置(自制银-氯化银参比电极)，用盐桥与自制银-氯化银参比电极相连，或按图5连接滴定装置(市售银-氯化银参比电极)。将指示电极引线和参比电极引线与毫伏计测量端连接，放入搅拌子，开动搅拌器。此时毫伏计应显示两电极间的电位差(±mV)，否则应检查测量电路连接是否正确。
终点电位标定
空白溶液制备: 除不加固体生物质燃料试样外，其余同"高温水解试样"，至少应制备2个空白溶液。
滴定终点电位标定: 将盛有空白溶液的烧杯放在滴定台上，以0.03mL/s的速度滴入已确定滴入量的硝酸银标准溶液，记下此时的电位值。如上进行2次电位测定，测定值之差不应超出±3mV，以其平均值作为滴定终点电位。第一次测定或更换化学试剂时，按附录A制作滴定微分曲线，以确定标定终点电位时的硝酸银标准溶液用量(V₀)。
试样溶液滴定
将盛有样品溶液的烧杯放在滴定台上。先以0.05mL/s的速度滴入硝酸银标准溶液，观察毫伏计显示的毫伏数，当电位接近标定的终点电位时，以0.02mL/s速度滴定直至达到标定的终点电位。搅拌1min后记下硝酸银标准溶液加入量及实际滴定终点电位。计算结果时，实际终点电位每偏离标定的终点电位±1mV，应减去或加上0.01mL硝酸银标准洛液的用量，但偏离数不能超出±3mV，否则应再加入0.50mL氯化钠标准溶液重新滴定。
注: 每多加入0.50mL氯化钠标准溶液，可在相应的终点电位的硝酸银溶液用量中扣除0.20mL，以此类推。

结果计算
按式(1)计算固体生物质燃料中氯含量，以两次重复测定结果的平均值，按 GB/ T 21923 修约到小数点后第三位报出。

式中:
Cl_ad一一空气干燥试样氯含量，以质量分数(%)计；
V₀  一一标定终点电位的硝酸银标准溶液用量，单位为毫升(mL)；
V   一一滴定试样溶液的硝酸银标准溶液用量，单位为毫升(mL)；
c    一一硝酸银标准溶液的浓度，单位为毫摩尔每毫升(mmol/mL)；
M_Cl一一氯的毫摩尔质量，以0.03545计，单位为克每毫摩尔(g/mmol)；
m  一一空气干燥试样质量，单位为克(g)。


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