GB/T 13216-2008 甘油试验方法

范围
本标准规定了桶装甘油取样方法及其透明度、气味、色泽、20°C时密度、含量、氯化物的限量、硫酸化灰分、酸度或碱度、皂化当量、砷的限量、重金属的限量、还原性物质的测定方法。

术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
Hazen色泽单位  colour and lustre unit for Hazen
每升溶液含铂(以氯铂酸计)1mg及氯化钴六水合物2mg时的色泽。
20°C时密度  density at 20°C
20°C时单位体积物料的质量，以克每毫升表示。

甘油含量的测定
概述
本方法规定了测定甘油含量的密度法和滴定法。
密度法适用于高含量精制甘油产品和纯甘油的水溶液；滴定法适用于各种甘油产品，但不适用于含有相邻碳原子上多于两个羟基的有机化合物的甘油产品，如糖类，因其也能氧化产生甲酸，干扰测定。
注: 甘油中的非甘油有机物会使密度法结果偏高，而滴定法不受影响。

密度法
原理
高含量精制甘油或纯甘油的水溶液，其甘油含量与密度呈对应关系，由测得的密度值查表或计算可得到甘油含量；在窄范围内甘油含量与密度成线形关系，可由密度值用插入法计算确切的甘油含量。

结果计算
甘油含量(C)以质量分数(%)表示，由测得的密度值(ρ₂₀)选用以下方式求得。
直接查表: 若密度(ρ₂₀)恰为表4给出值，则从表4直接查得密度对应的甘油含量。
若密度(ρ₂₀)界于表4中同温度两给出值之间，则按式(4)计算确切的甘油含。

式中:
C₁ 一一表4中对应于ρ₁的甘油含量，%；
ρ₂₀一一甘油试样的密度测定值，单位为克每毫升(g/mL)；
ρ₁  一一表4中邻近测定值ρ₂₀的较低密度值，单位为克每毫升(g/mL)；
ρ_h  一一表4中邻近测定值ρ₂₀的较高密度值，单位为克每毫升(g/mL)；
C_h  一一表4中对应于ρ_h的甘油含量，%。
若密度(ρ₂₀)在1.2299g/mL~1.2611g/mL(对应甘油含量88.00%~100.00%)之间，可按式(5)计算确切的甘油含量。

式中:
ρ₂₀一一甘油试样的密度测定值，单位为克每毫升(g/mL)。
注: 系数和常数由表4给出值演算而来。
以两次平行测定结果的算术平均值表示至小数点后一位作为测定结果。


滴定法(仲裁法)
原理
在强酸介质中，甘油被高碘酸钠冷氧化，反应产生的甲酸以pH计指示，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定。反应式为:


试剂
蒸馏水，煮沸至少10min，以驱除二氧化碳。
乙二醇稀释溶液，1体积不含甘油的乙二醇，用1体积水稀释，用酚酞作指示剂中和至刚好褪色。
硫酸(GB/T 625)，c(1/2 H₂SO₄)=0.1mol/L溶液，按 QB/T 2739-2005 中4.4配制。
甲酸钠(NaCHO₂)(HG 3-966)，68g/L溶液。
高碘酸钠(NaIO₄)(HG 3-1157)，60g/L酸性溶液。
a) 酸性溶液的制备:
称取高碘酸钠60g(准确至0.1g)，溶于已加入120mL硫酸溶液的约500mL水中，边加入边冷却，转移到1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度并混匀。如有必要，通过玻璃过滤器过滤。
b) 溶液的酸度校核:
空白试验所用氢氧化钠标准滴定溶液的体积，应不少于4.5mL，这与基本反应中产生的酸度相当。
c) 溶液的贮存:
溶液贮存在有磨口玻璃塞的棕色玻璃瓶中。
氢氧化钠(GB/T 629)，约0.05mol/L溶液，按 QB/T 2739-2005 中4.1配制。
氢氧化钠(GB/T 629)，c(NaOH)=0.125mol/L标准滴定溶液，无二氧化碳，按 QB/T 2739-2005 中4.1配制和标定。
酚酞(GB/T 10729)指示液，10g/L乙醇溶液，按 QB/T 2739-2005 中5.1配制。

仪器
常用实验室仪器和
滴定管，50mL。
pH计，灵敏度0.02pH，配有玻璃测量电极和甘汞参比电极，缓冲溶液为:
a) 苯二甲酸氢钾(GB/T 6857)，c[C₆H₄(COOK)(COOH)]=0.05mol/L(10.12 g/L)溶液，20°C时pH为4.00；
b) 四硼酸二钠十水合物(GB/T 6856)，c(Na₂B₄O₇·10H₂O)=0.01mol/L(3.81g/L)溶液，20°C时pH为9.22。

程序
二氧化碳的存在能引起误差，在放置时，最好用表面皿盖住盛有试液的容器，还应避免同时进行会增加实验室空气中二氧化碳含量的操作。
试验份
称取甘油含量不大于0.50g的试验份(准确到0.0001g)。如果不知甘油的大致含量，应称取试样0.50g预测。
如果甘油含量大于75%，最好称取试样(5.0±0.1)g(称准至0.0001g)，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀后移取50.0mL用于测定。
试验溶液的制备
对碱性试样或试祥酸化出现焦油沉淀物时，可将试验份放入配有回流冷凝器的烧瓶中，需要时稀释到50mL，加2滴酚酞指示液，用硫酸溶液中和至刚好褪色，再过量5mL，煮沸5min，冷却。必要时过滤，并用水洗涤滤器。将溶液定量地转入600mL烧杯中。
无上述情况时，将试验份直接放入600mL烧杯中。
滴定
用水稀释试验溶液至体积约为250mL。在不断搅拌下，用pH计指示，加入氢氧化钠溶液，调节pH至7.9±0.1。
加高碘酸钠溶液50.0mL，缓和搅匀。盖上表面皿，在温度不超过35°C的暗处放置30min。
然后加入乙二醇稀溶液10mL，混合，在同样条件下再放置20min。
加甲酸钠溶液5.0mL，用pH计指示，以氢氧化钠标准滴定溶液滴定至pH7.9±0.1。
空白试验
在测定的同时，在同样条件下，用相同量试剂和稀释水，用50mL水代替试样，作空白试验。但加入高碘酸钠溶液之前，空白溶液应调节pH至6.5，加入高碘酸钠溶液之后，滴定终点至pH为6.5。

结果计算
甘油含量c 用质量分数(%)表示，按式(6)计算:

式中:
c  一一所用氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
V₁一一测定试祥所耗用氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₂一一空白试验所耗用氢氧化钠标准滴定溶液体积，单位为毫升(mL)；
0.0921一一甘油的毫摩尔质量，单位为克每毫摩尔(g/mmol)；
m 一一被滴定的试验份质量，单位为克(g)。
以两次平行测定结果的算术平均值表示至小数点后一位作为测定结果。
精密度: 在重复条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于0.2%，以大于0.2%的情况不超过5%为前提。


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