NB/SH/T 0836-2010 绝缘油酸值的测定 自动电位滴定法

范围
本标准规定了未使用的和使用过的电气矿物绝缘油酸值的测定方法。
注: 在未使用和使用过的电气矿物绝缘油中，酸性成分包括有机酸、酚化合物、氧化产物、树脂类、金属有机盐和添加剂。
本标准可用于指示矿物绝缘油在氧化条件下使用时所发生的相对变化，无论其颜色或其他性能是否发生改变。
酸值可用于未使用电气矿物绝缘油的质量控制。
使用过的电气矿物绝缘油中存在多种氧化产物都会对酸值有影响，且这些氧化产物的腐蚀性各异，本标准不能用来预测使用中的电气矿物绝缘油的腐蚀性。
注: 本标准测定的酸值结果与用GB/T 4945和GB/T 7304测定的结果在数值上可能相同也可能不同，但通常是同一数量级的。

术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
酸值  acidity
在特定溶剂中试样进行电位滴定，当pH值达到11.5时，每g样品所需的碱量，以mgKOH/g表示。
未使用油  unused oil
未使用的或未与电气设备接触的电气矿物绝缘油。

方法概要
将试样溶解在溶剂中，在加氮气保护下，使用玻璃指示电极和参比电极，用氢氧化钾异丙醇溶液进行电位滴定，对电位表的读数和滴定液的体积自动进行作图，当终点pH值为11.5时，读取相应的体积作为滴定终点。

仪器
电位滴定仪
一个可以改变或固定滴定量，可以固定滴定终点的自动滴定计。
仪器需接地，以避免杂散电场的影响，当接触系统的任何部分时读数应不变化。
需要一根精度至少为0.005mL的自动滴定管。
一个滴定液罐，安装有碱石灰或其他二氧化碳吸附剂的导管。
玻璃指示电极
推荐使用无水滴定特别设计的玻璃电极。
电极用一根合适的屏蔽电缆连接到电位计。
参比电极
电极由玻璃制成，有一套管或塞子式的活动接头，以便对参比电解液室进行清洗。推荐使用双接头设计，电解室填充饱和氯化钾异丙醇电解液。
注: 其他的电极-电解液组成也可以得到满意的结果，尽管这种替代组合的精密度没有测定。如果证明符合此标准，并且具有相同的响应速度，也可以使用组合电极。
搅拌器
搅拌器应具有可变化的搅拌速度，安装有推动器、搅拌桨或者表面覆有化学性质不活泼物质的磁力搅拌棒。应进行接地，以避免引起滴定过程中读数的变化。
滴定池
滴定池在足够容纳下溶剂、样品、搅拌器和电极的前提下应尽可能的小，并与试剂不反应，建议使用玻璃容器，以防产生静电荷。
滴定架
一个能支撑烧杯、电极、搅拌器和滴定管的支架。
天平
感量为1mg。

试验步骤
空白滴定
在更换一批新鲜滴定溶剂后，每天两次按要求，用20mL±0.1mL滴定溶剂做空白滴定。
在氮气保护的条件下，用20mL滴定溶剂，连续进行空白滴定，直到连续两次测定的差值小于0.005mL，将平均值作为V₀。
注: 以3.0L/h~4.0L/h的流速向烧杯内通入氮气20s，以便将烧杯中的空气排出，然后将氮气的流量调整为1.0L/h±0.1L/h，调节搅拌速度以防止试样溅出。
滴定溶剂吸收二氧化碳或异丙醇中固有的酸值会导致空白滴定测定值升高，如果氢氧化钾异丙醇溶液滴定超过0.06mL(基于20mL溶剂)，需采取措施以消除产生较高测定值。
注: 当空白滴定为80mL滴定溶剂时，直到连续两次测定的差值小于0.01mL，将平均值作为V₀。滴定溶剂吸收二氧化碳或异丙醇中固有的酸值会导致测定值升高，如果滴定氢氧化钾异丙醇溶液超过0.10mL，需采取措施以消除产生较高测定值。
试样滴定
按描述准备滴定试样，在滴定池中称取5g±0.1g试样，精确到0.001g。加入20mL±0.1mL滴定溶剂。
注: 在滴定溶剂采用80mL时，试样量可相应的增加至20g±2.0g，精确到0.001g。
将滴定池放置到滴定架上，在氮气保护的条件下，搅拌溶液直到试样完全溶解， pH读数不变。限制搅拌速度以防止试样溅出或空气卷入溶液。
在氮气保护的条件下，按照仪器制造商的推荐步骤，用0.05mol/L氢氧化钾异丙醇滴定，滴定到pH值为11.5的终点，如果仪器不能设置滴定立停，终点会高些。
注: 最好使用动态滴定液加入以减少分析时间。
在pH值为11.5时，完成滴定，读取滴定管读数，计作V₃。
用滴定溶剂冲洗电极和滴定管尖端。玻璃电极用水浸没玻璃球重新水合，并将过量的水排除。当进行使用过的油样分析时，先将电极浸泡在含几滴盐酸的水中，然后用水冲洗。
如果还有滴定工作尚未进行，将电极储存在水中。

计算
试样的酸值按式(3)计算， mgKOH/g。

式中:
V₃一一滴定试样用的氢氧化钾异丙醇溶液体积，mL；
V₀一一空白滴定用的氢氧化钾异丙醇溶液体积，mL；
C₁ 一一氢氧化钾异丙醇溶液的摩尔浓度，mol/L；
m 一一试样的质量，g；
56. 1一一氢氧化钾的摩尔质量，g/mol。


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