GB/T 3050-2000 无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法 电位滴定法

范围
本标准规定了无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法-电位滴定法。
本标准适用于氯离子含量在1mg/L~1500mg/L的试验溶液。分取用于滴定的试验溶液中氯化物(以Cl计)含量为0.01mg~75mg，当使用的硝酸银标准溶液浓度小于0.02mol/L时，滴定应在乙醇-水溶液中进行。
K⁺、Na⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Mn²⁺、Pb²⁺、Cu²⁺、Ba²⁺、NO₃^-、SO₄^2-、BO₃^3-、CO₃^2-、PO₄^3-均不干扰测定；与Ag⁺生成难溶沉淀或络合物的离子及MnO₄^-等均干扰测定，其限量与排除方法参见附录D(提示的附录)和附录E(提示的附录)。

方法提要
在酸性的水或乙醇-水溶液中，以银(银-硫化银)电极为测量电极[电极种类的选择见附录B(标准的附录)]，甘汞电极为参比电极，用硝酸银标准滴定溶液滴定，借助于电位突跃确定其反应终点。

试剂和材料
本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和 GB/T 6682 中规定的三级水。
本标准所用制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 GB/T 603 之规定制备。
95%乙醇。
硝酸钾饱和溶液。
氢氧化钠溶液: 200g/L。
硝酸溶液: 2+3。
氯化钾标准溶液: c(KCl)=0.1mol/L。准确称取3.728g预先在130°C下烘至恒重的基准氯化钾(称准至0.001g)，置于烧杯中，加水溶解后，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
0.01mol/L，0.005mol/L，0.001mol/L或其他浓度的氯化钾标准滴定溶液: 将0.1mol/L氯化钾标准滴定溶液准确稀释至所需倍数。
硝酸银标准滴定溶液: c(AgNO₃)=0.1mol/L。
0.01mol/L，0.005mol/L，0.001mol/L或其他浓度的硝酸银标准滴定溶液: 将0.1mol/L硝酸银标准滴定溶液准确稀释至所需倍数。
标定:
用移液管移取5mL或10mL选定浓度的氯化钾标准溶液，置于50mL烧杯中，加1滴溴酚蓝指示液，加1~2滴硝酸溶液，使溶液恰呈黄色，再加15mL或30mL乙醇，放入电磁搅拌子。将烧杯置于电磁搅拌器上，开动搅拌器，把测量电极和参比电极插入溶液中，连接电位计接线，调整电位计零点，记录起始电位值。
用与氯化钾标准溶液浓度相对应的硝酸银标准滴定溶液进行滴定，先加入4mL或9mL，再逐次加入一定体积的浓度为0.01mol/L，0.005mol/L，0.001mol/L的硝酸银标准滴定溶液，每次加入量分别为0.05mL，0.1mL和0.2mL(必要时可适当增加)，记录每次加入硝酸银标准滴定溶液后的总体积及相对应的电位值E，计算出连续增加的电位值∆E₁和∆E₁之间的差值∆E₂。∆E₁的最大值即为滴定的终点，终点后再继续记录一个电位值E。记录格式详见附录C(标准的附录)。
标定 0.1mol/L硝酸银标准滴定溶液时，应取25mL氯化钾标准溶液(0.1mol/L)，加入2mL硝酸溶液。在水溶液中进行，其他操作与上述步骤相同。
滴定至终点所消耗的硝酸银标准滴定溶液体积(V )按式(1)计算:

式中:
V₀一一电位增量值∆E₁达最大值前所加入硝酸银标准滴定溶液体积，mL；
V₁一一电位增量值∆E₁达最大值前最后一次所加入硝酸银标准滴定溶液体积，mL；
b  一一∆E₂最后 一次正值；
B  一一∆E₂最后 一次正值和第一次负值的绝对值之和[见附录C(标准的附录)]；
V  一一滴定时消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积，mL。
硝酸银标准滴定溶液的浓度(c )按式(2)计算:

式中:
c₀一一所取氯化钾标准溶液的浓度，mol/L；
V₂一一所取氯化钾标准溶液的体积，mL。
溴酚蓝指示液: 0.1%乙醇溶液。

仪器设备
电位计: 精度为2mV/格，量程为-500mV~+500mV。
参比电极: 双液接型饱和甘汞电极，内充饱和氯化钾溶液，滴定时外套管内盛饱和硝酸钾溶液和甘汞电极相连接。
测量电极: 银电极或0.5mm银丝(含银99.9%，与电位计连接时要用屏蔽线)。
当使用的硝酸银标准溶液浓度低于0.005mol/L时，应使用具有硫化银涂层的银电极。制备方法详见附录A(标准的附录)。
微量滴定管: 分度值为0.02mL或0.01mL。

分析步骤
试验溶液的制备
称取适量的试样用合适的方法处理，或移取经化学处理后的适量试验溶液[使干扰离子不大于规定的限量，参见附录D(提示的附录)]，置于烧杯中，加1滴溴酚蓝指示液，用氢氧化钠溶液或硝酸溶液调节溶液的颜色恰呈黄色，移入适当大小的容量瓶中，加水至刻度，摇匀。此试液为溶液A，氯离子的浓度为1mg/L~1.5X10^-3mg/L。
滴定
准确移取一定量的溶液A，使氯含量为0.01mg~75mg，置于50mL烧杯中，加乙醇，使乙醇与所取溶液A的体积之比为3:1，总体积不大于40mL。当所用的硝酸银标准滴定溶液的浓度大于0.02mol/L时可不加乙醇，以下操作按4.6中加乙醇以后的规定进行，但不再一次加入4mL(或9mL)硝酸银标准滴定溶液。
当试验溶液中氯离子浓度太低，滴定所消耗硝酸银标准滴定溶液的体积小于1mL时，可采用标准加入法测定，在计算结果时应扣除加入的氯化钾标准溶液中的氯所消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积。
同时进行空白试验。

分析结果的表述
以质量百分数表示的氯化物(以Cl计)含量X 按式(3)计算:

式中:
c 一一硝酸银标准滴定溶液的浓度，mol/L；
V₃一一滴定所消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积，mL；
V₄一一空白滴定所消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积，mL；
m一一被滴定试样的质量，g；
0.03545一一与1.00mL硝酸银标准滴定溶液[c(AgNO₃)=1.000mol/L]相当的以克表示的氯化物(以Cl计)的质量。


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