GB/T 6743-2008 / ISO 2114:2000 塑料用聚酯树脂、色漆和清漆用漆基 部分酸值和总酸值的测定

范围
本标准规定了测定塑料用聚酯树脂、色漆和清漆用漆基的部分酸值(方法A)和总酸值(方法B)的方法。
本标准不适用于酚醛树脂。
本标准旨在提供用于判断产品可接受性的质量控制数据，并在研究和生产中用来控制缩聚反应的完成情况。

术语和定义
酸值  acid value
在规定试验条件下，中和1g树脂所消耗的氢氧化钾(KOH)的毫克数。
部分酸值  partial acid value
中和树脂中所有的羧基、游离酸以及部分游离酸酐的酸值。
总酸值  total acid value
中和树脂中所有的羧基、游离酸以及所有游离酸酐的酸值。

原理
总则
试验样品中包含的游离酸/酸酐用氢氧化钾标准滴定溶液滴定，滴定方法选用电位滴定法或指示剂滴定法。

方法A
称取一定质量的树脂，溶解在混合溶剂中。使用电位滴定法将氢氧化钾乙醇标准滴定溶液滴加到该溶液中，反应如下:

将中和1g树脂所消耗的氢氧化钾的毫克数代人计算。
方法A适用于色漆和清漆用漆基(通常仅含有少量游离酸酐)，同时也适用于不饱和聚酯树脂。

方法B
称取一定质量的树脂，溶解在含水的混合溶剂中。先让游离酸酐水解20min，然后用电位滴定法将氢氧化钾乙醇标准滴定溶液滴加到该溶液中，反应如下:

将中和1g树脂所消耗的氢氧化钾的毫克数代人计算。
方法B适用游离酸酐含量较大的不饱和树脂。

仪器
普通实验室仪器、玻璃器皿以及下列仪器:
锥形瓶: 容量为100mL和250mL的广口瓶。
锥形瓶: 带有磨口玻璃塞的容量为250mL的细口瓶。
滴定管: 符合GB/T 12805要求，容量为25mL(精度为0.05mL)。
磁力搅拌器。
移液管: 容量为25mL和50mL。
自动移液管: 容量为25mL、50mL和60mL。
天平: 精确到1mg。
电位滴定仪: 由合适的电位计、玻璃参比电极系统及滴定台组成。

操作步骤
试样
按表1称取适量的试样。

方法A
测定次数
平行测定两次。
电位滴定法步骤
称取试样于250mL广口锥形瓶中，精确至0.001g(m₁)。用移液管移入50mL混合溶剂，混合至树脂完全溶解。
如果5min后样品不能完全溶解，则再制备一份样品，用50mL混合溶剂和25mL丙酮溶解样品。
将锥形瓶放置在滴定台上，调整位置使电极能刚好浸没于溶液中。用滴定管中的氢氧化钾标准滴定溶液进行电位滴定。记录达到终点(滴定曲线的转折点)时消耗的氢氧化钾标准滴定溶液的体积(V₁) 数，以毫升表示。
以同样的方法进行空白测试，加入50mL混合溶剂，如果需要，再加入25mL丙酮。记录消耗的氢氧化钾标准滴定溶液的体积(V₂)，以毫升表示。如混合溶剂经过了正确的中和，空白试验结果应为零。

方法B
测定次数
平行测定两次。
电位滴定法步骤
称取试样于250mL细口锥形瓶中，精确至0.001g(m₂)。用移液管移取60mL混合溶剂于锥形瓶中。塞上塞子，将锥形瓶置于磁力搅拌器上。搅拌试样直至其全部溶解。持续揽拌20min，使酸酐完全水解。如果需要得到完全溶解的样品，可对锥形瓶进行加热。用水浴和冷凝器冷却锥形瓶，然后让其自然冷却至室温。
将锥形瓶放罩在滴定台上，调整位置使电极能刚好浸没于溶液中。用滴定管中的氢氧化钾标准滴定溶液进行电位滴定。记录达到终点(滴定曲线的转折点)时消耗的氢氧化钾溶液的体积(V₃)数，以毫升表示。
以同样的方法进行空白测试，加入60mL混合溶剂。记录消耗的氢氧化钾标准滴定溶液的体积(V₄)，以毫升表示。如混合溶剂是经过了正确中和，空白试验结果应为零。

结果的计算与表示
方法A的计算
试样的部分酸值(PAV)的计算(溶剂或稀释剂中的固体树脂)
对于每次测定，部分酸值(PAV)用每克试样消耗的氢氧化钾毫克数来表示如式(1):

式中:
56.1一一常数[氢氧化钾的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)]；
m₁  一一试样的质量，单位为克(g)；
V₁   一一中和树脂溶液消耗的氢氧化钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₂   一一空白试验消耗的氢氧化钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
c     一一氢氧化钾标准滴定定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)。
固体树脂部分酸值的计算(PAV_s)
作为一种选择，固体树脂的部分酸值也可以计算(如醇酸树脂)。首先按 GB/T 1725-2007 规定测定树脂的不挥发物。然后测定固体树脂的部分酸值，以每克试样消耗的氢氧化钾毫克数表示，如式(2):

式中:
PAV一一按测定部分酸值；
NV  一一按 GB/T 1725-2007 规定测定不挥发物含量，以质量分数表示。

方法B的计算
试样总酸值(TAV)的计算(溶剂或稀释剂中的固体树脂)
对于每次测定，总酸值(TAV)用每克试样消耗的氢氧化钾毫克数来表示，如式(3):

式中:
56.1一一常数[氢氧化钾的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)]；
m₂  一一试样的质量，单位为克(g)；
V₃   一一中和树脂溶液消耗的氢氧化钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₄   一一空白试验消耗的氢氧化钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
c     一一氢氧化钾标准滴定定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)。
固体树脂总酸值的计算(TAV_s)
作为一种选择，固体树脂的总酸值也可以计算(如醇酸树脂)。首先按 GB/T 1725-2007 规定测定树脂的不挥发物。然后测定固体树脂的总酸值(TAV_s)，用每克试样消耗的氢氧化钾毫克数来表示，如式(4):

式中:
TAV一一按测定总酸值;
NV 一一按 GB/T 1725-2007 规定测定不挥发物含量，以质量分数表示。
结果的表示
结果可以表示成固体树脂的酸值或稀释在溶剂(或稀释剂)中树脂的酸值。结果的表示方式应在试验报告中注明。
如果两个结果与平均值之间的差值超过3%，则重复上述操作。


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