DB61/T 1306-2019 水质 氯化物的测定 全自动电位滴定法

范围
本标准规定了全自动电位滴定法测定水中氯化物的试剂和材料要求、仪器和设备、样品、分析步骤、结果计算与表示、精密度和准确度、质量保证和质量控制、技术要求等。
本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中氯化物的测定。
当取样量为50.0ml时，本方法的检出限为0.60mg/L，测定下限为2.40mg/L，测定范围为2.40mg/L～200mg/L。水样中氯化物的浓度大于200mg/L时，需稀释后测定。

试剂和材料要求
基本要求
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水均为新制备的蒸馏水。
试剂要求
浓硝酸(HNO₃，70%)：优级纯。
硝酸溶液：取2ml 70%浓硝酸于100ml容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线。
硫酸铝钾(KAl(SO4)₂·12H₂O)：分析纯。
浓氨水(NH₃·H₂O，25%)：优级纯。
氢氧化铝悬浊液：溶解125g硫酸铝钾于1L蒸馏水中，加热至60°C，然后边搅拌边缓缓加入55ml浓氨水放置约1h后，移至大瓶中，用倾泻法反复洗涤沉淀物，直到洗出液不含氯离子为止。用蒸馏水稀释至约为300ml。
氯化钠(NaCl，0.0141mol/L)：将氯化钠(基准试剂)置于瓷坩埚内，在500°C～600°C下灼烧40min～50min。在干燥器中冷却后称取 8.2400g，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1000ml，用吸管吸取10.0ml，在容量瓶中准确稀释至100ml，此溶液相当于500mg/L氯化物含量。亦可购买市售有证标准溶液。
硝酸银(AgNO₃)：优级纯。
硝酸银标准滴定溶液(0.0141mol/L)：
a) 称取2.3950g于105°C烘30min的硝酸银溶于蒸馏水中，在容量瓶中准确稀释至1000ml，贮于棕色玻璃瓶中；
b) 标定方法：准确吸取25.0ml的氯化钠标准溶液于测量杯中，加蒸馏水25.0ml。另取一测量杯， 量取蒸馏水50.0ml 作为空白。置于搅拌装置下，在不断搅动下由仪器自动滴定至终点。记录硝酸银的消耗量，按式(1)计算硝酸银标准溶液的准确浓度：

式中：
V₀ ——滴定空白溶液消耗硝酸银标准溶液的体积，ml；
V_AgNO3 ——滴定氯化钠标准溶液消耗硝酸银标准溶液的体积，ml。
材料要求
中速定性滤纸：直径12.5cm。

仪器和设备
自动电位滴定仪：配备搅拌装置、复合银电极。
一般常用实验室仪器和设备。

样品
样品采集和保存
按照 HJ/T 91 和 HJ/T 164 的相关规定采集与保存样品。采集样品体积不得少于250ml。
样品采集后，于1°C～5°C下避光保存，30d内测定。
试样的制备
对于不含悬浮物的样品可直接测定。
对于含有悬浮物的样品可通过静置，取上清液测定。
对于通过静置而不能沉降的悬浮物，各种颗粒物会附着在电极上从而影响电极的测定，采用絮凝沉淀法预处理。取150ml或适量水样稀释至150ml，置于250ml锥形瓶中，加入2ml氢氧化铝悬浊液，振荡， 用中速定性滤纸过滤，弃去初滤液20ml，收集后续滤液置于锥形瓶中待测。
硫离子、碳酸根离子干扰氯化物的测定，可采用加入硝酸溶液形成硫化氢、二氧化碳逸出去除干扰。
色度、有机物、铁等各种金属离子等对滴定终点颜色判断有影响的干扰物质对本实验均无干扰。

分析步骤
全自动电位滴定仪参考条件
参考条件具体要求如下：
a) 氯离子含量低于10mg/L采用等体积电位模式测定。滴定参数：滴定速度为用户自定义，体积增加量为0.02ml，最小等待和最大等待时间同为5s，信号漂移为20mV/min，等当点识别标准为10mV，等当点识别为最大；
b) 氯离子含量高于10mg/L采用动态电位模式测定。滴定参数：滴定速度为用户自定义，体积增加量最大为0.50ml，最小为0.02ml；最小等待时间0s，最大等待时间为26s，信号漂移为50mV/min，等当点识别标准为20mV，等当点识别为最大；
c) 实际测试时，应参照仪器说明，设定最佳测定参数。
试样测定
取50.0ml水样或经过预处理的水样置于测量杯中(若氯离子含量高于200mg/L，可取适量水样用蒸馏水稀释至50.0ml)，加入1ml硝酸溶液，轻轻振摇，置于电位滴定仪样品测试架，按设定的仪器参数滴定，记录硝酸银标准滴定溶液的消耗体积V₂。
空白试验
取50.0ml实验用水，按照与试样测定相同的步骤进行空白试验，记录下空白滴定时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积V₁。

结果计算与表示
结果计算
样品中氯化物的质量浓度(mg/L)，按照公式(2)进行计算：

式中：
ρ ——样品中氯化物的质量浓度，mg/L；
V₁ ——空白试验所消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，ml；
V₂ ——水样测定所消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积，ml；
V —— 水样体积，ml；
C —— 硝酸银标准滴定溶液的浓度，mol/L；
35.45 ——氯离子(Cl^-)摩尔质量，g/mol。
结果表示
测定结果保留三位有效数字。



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