塑料 酚醛树脂 游离甲醛含量的测定 - 盐酸羟胺法

GB/T 32684-2025 塑料 酚醛树脂 游离甲醛含量的测定

范围
本文件描述了酚醛树脂(含改性酚醛树脂)中游离甲醛含量的测定方法。
本文件适用于酚醛树脂(含改性酚醛树脂)中游离甲醛含量的测定，其结果仅代表测定时树脂中的游离甲醛实际含量，与树脂加工过程中或加工后的游离甲醛含量无直接关系。

术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
游离甲醛  free formaldehyde
在缩聚树脂中以无化学键结合状态存在的甲醛、二水甲醛(二羟基亚甲基)或三聚甲醛。

试验方法
盐酸羟胺法
原理
树脂加入盐酸羟胺后甲醛转化为肟，反应中生成的盐酸用氢氧化钠标准滴定溶液进行滴定。
肟化反应方程式: CH₂O+NH₂OH·HCl→CH₂NOH+HCl+H₂O

试剂
除非另有规定，在分析中，应使用分析纯的试剂和 GB/T 6682 规定的分析用水，至少为3级纯度的水。试验试剂主要有:
a) 盐酸羟胺: 10%溶液，通过滴加氢氧化钠溶液调节pH值至3.5；
b) 氢氧化钠: 标准滴定溶液，c(NaOH)=1mol/L、c(NaOH)=0.1mol/L；
c) 盐酸: 标准滴定溶液，c(HCl)=1mol/L、c(HCl)=0.1mol/L；
d) 甲醇: 分析纯；
e) 异丙醇: 分析纯。

仪器
试验仪器主要有:
a) 天平: 精度0.1mg；
b) pH计: 灵敏度为0.1pH单位，并配备有玻璃指示电极和标准甘汞参比电极或者复合电极；
c) 磁力搅拌器；
d) 滴定管: 容量为10mL和25mL(甲醛含量大于5%时使用)。

取样
按照 GB/T 3186 中的规定，选取待测产品中有代表性的样品。

操作步骤
试验温度
试验应在(23±1)℃下进行。
测试用试样
称取试样1g~5g，精确至0.1mg，置于250mL烧杯中。试样具体质量视甲醛含量的估计值而定(见表1)。


测定
将50mL甲醇或异丙醇与水的混合溶液(异丙醇与水的体积比为3∶1)50mL倒入烧杯中，用磁力搅拌器搅拌，直至树脂完全溶解，温度控制在(23±1)℃。
将pH计测试电极插入溶液中，用0.1mol/L的盐酸溶液或1mol/L的盐酸溶液(用于强碱性树脂)调节pH值至3.5。
在(23±1)℃温度下用滴定管将约25mL盐酸羟胺溶液加入溶液中。搅拌(10±1)min，然后用1mol/L的氢氧化钠标准滴定溶液(甲醛含量低时，可用0.1mol/L的氢氧化钠标准滴定溶液)迅速滴定，直至pH值为3.5为止。
空白试验
不加试样，以相同的步骤进行空白试验。

结果计算
游离甲醛含量以甲醛(CH₂O)的质量分数W_a计，数值以%表示，按公式(1)进行计算:

式中:
W_a ——游离甲醛含量；
c ——氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)；
V₁ ——测定中氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
V₀ ——空白试验中氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
m ——试样的质量的准确数值，单位为克(g)。

精密度
本文件未获得足够的实验室内和实验室间数据，故暂无精密度数据。
注: ISO 11402:2004 的精密度(盐酸羟氨法)为:
a) 重复性为0.2%甲醛质量分数；
b) 再现性为0.4%甲醛质量分数。


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