贵金属合金元素分析方法 第2部分：铂含量的测定 高锰酸钾电位滴定法 - 自动电位滴定仪

YS/T 372.2-2025 贵金属合金元素分析方法 第2部分：铂含量的测定 高锰酸钾电位滴定法

范围
本文件规定了贵金属合金中铂含量的测定方法。
本文件适用于贵金属合金中铂含量的测定。测定范围(质量分数)：5.00%~95.00%。
注：当样品中Fe³⁺>0.5mg，Ir⁴⁺>2mg不适用本方法。

术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。

原理
试料置于聚四氟乙烯消化罐中，加盐酸与过氧化氢，于烘箱中加热溶解。在稀盐酸溶液中用氯化亚铜将铂(Ⅳ)还原至铂(Ⅱ)，用高锰酸钾标准滴定溶液滴定，电位法指示终点以测定铂含量。

试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和一级水。
盐酸(ρ=1.19g/mL)。
过氧化氢(30%)。
氯化钠饱和溶液。
氯化亚铜溶液(40g/L)：称取4.0g氯化亚铜，置于100mL容量瓶中，加40mL盐酸并用水稀释至刻度，混匀。用时现配。
高锰酸钾标准滴定溶液(c1/5KMno₄=0.0044mol/L)，按以下步骤配制和标定：
a) 配制：称取0.7g高锰酸钾，置于5L烧杯中，加入4L水，加热并煮沸1.5h，静置过夜。用三号玻璃砂芯漏斗过滤，以水稀释至5L，混匀，贮于棕色瓶中，暗处保存。
b) 标定：标定与试料的测定平行进行。
移取10.00mL铂标准溶液三份，分别置于3个150mL烧杯中，各加入0.5mL氯化钠饱和溶液，低温蒸至湿盐状，各加入3mL盐酸，3mL水，低温蒸至湿盐状。各加入1mL盐酸，转入100mL高型烧杯中，加3mL氯化亚铜溶液，冲洗高型烧杯壁，加水至总体积为35mL，摇匀，将高型烧杯放入预先烧开的水中，保持微沸10min，取出，将吹气管插入高型烧杯中吹气15min，取下，用水冲洗高型烧杯及吹气管，再重复吹气15min。将溶液转入120mL滴定杯中。
将滴定杯放在滴定转盘上，启动自动电位滴定仪，将已连接在自动电位滴定仪上的电极和滴定管插入样品溶液中，搅拌至少20s(设备推荐参数参见附录A)。用高锰酸钾标准滴定溶液进行电位滴定至终点。从电位滴定曲线或dE/dV曲线确定终点。记录终点所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液体积V₂。平行测定三份，其标定所消耗高锰酸钾标准滴定溶液体积的极差应不超过0.05mL，取其平均值。
高锰酸钾标准滴定溶液的实际浓度按公式(1)计算：

式中：
c ——高锰酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
c₀——移取铂标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL)；
V₁——移取铂标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
195.08——铂的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
V₂——标定中所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)。
铂标准溶液：称取0.5g金属铂(质量分数不小于99.99%)，精确至0.0001g。于聚四氟乙烯消化罐中加20mL盐酸、5mL过氧化氢，密闭，置于烘箱中于150°C±5°C加热48h至完全溶解，待冷却至室温，转入500mL容量瓶中，加200mL盐酸，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铂。

仪器设备
天平：感量0.01mg。
自动电位滴定仪(滴定杯高度120mm，外径48mm，壁厚3mm)。推荐仪器工作参数参见附录A。
聚四氟乙烯消化罐。
烘箱(温度范围：0°C~250°C)。
吹气装置，如图1所示。


样品
合金样品轧成厚度约0.3mm的薄片，用丙酮擦拭干净，剪成碎屑，混匀。

试验步骤
试料
按表1称取样品，精确至0.00001g。


平行试验
平行做两份试验。
空白试验
随同试料做空白试验。
测定
将试料置于聚四氟乙烯消化罐内胆中，加15mL盐酸、5mL过氧化氢，拧紧聚四氟乙烯消化罐外壳，于烘箱中150°C±5°C溶解12h。待冷却至室温，转入100mL容量瓶中(铂含量在5.00%~10.00％的样品转入150mL烧杯)，以水稀释至刻度，混匀。
移取10.00mL试液置于150mL烧杯中，加0.5mL氯化钠饱和溶液，盖上表面皿，低温蒸至湿盐状，加3mL盐酸、3mL水，低温蒸至湿盐状。加入1mL盐酸，转入100mL高型烧杯中，加3mL氯化亚铜溶液(金合金试料加入5mL氯化亚铜)，冲洗高型烧杯壁，加水至总体积为35mL，摇匀，将高型烧杯放入预先烧开的水中，保持微沸10min，取出，将吹气管插入高型烧杯中吹气15min，取下，用水冲洗高型烧杯及吹气管，再重复吹气15min。将溶液转入120mL烧杯中(金合金试料过滤分金后转入120mL滴定杯中)。
将滴定杯放在滴定转盘上，启动自动电位滴定仪，将已连接在自动电位滴定仪上的电极和滴定管插入样品溶液中，搅拌至少20s(设备推荐参数参见附录A)，用高锰酸钾标准滴定溶液进行电位滴定至终点。从电位滴定曲线或dE/dV曲线确定终点。记录终点所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液体积。

试验数据处理
铂含量以铅的质量分数ω_Pt计，按公式(2)计算：

式中：
c ——高锰酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
V₅——滴定试液所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₀——滴定空白试液所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₃——试液总体积，单位为毫升(mL)；
195.08——铂的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
m₀——试料的质量，单位为克(g)；
V₄——分取试液体积，单位为毫升(mL)。
数据处理应符合 GB/T 8170。计算结果表示到小数点后两位。


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