工业硫氢化钠 - 硫化钠、硫氢化钠、碳酸钠含量的测定(电位滴定法)

GB/T 23937-2026 工业硫氢化钠

范围
本文件规定了工业硫氢化钠的分类、技术要求、试验方法、检验规则、标志、标签和随行文件，以及包装、运输和贮存。
本文件适用于以无机硫化物以及黏胶化纤、石油炼化、天然气、煤化工、二硫化碳、热法磷酸生产过程中产生的硫化氢气体，经净化处理后，与氢氧化钠溶液反应制得的工业硫氢化钠。
注: 该产品主要用于选矿、农药、染料、有机合成等行业。

术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
轻度结块  slight clumping
片状产品的片与片间仅有部分粘连或团聚，通过轻微振动或物理挤压等措施能恢复松散状态。

分子式和相对分子质量
分子式: NaHS
相对分子质量: 56.06(按2022年国际相对原子质量)

分类
工业硫氢化钠分为2类:
a) Ⅰ类: 液体产品；
b) Ⅱ类: 固体产品。
Ⅰ类中设置5个规格:
a) 规格1为32%(w/w)；
b) 规格2为38%(w/w)；
c) 规格3为43%(w/w)；
d) 规格4为45%(w/w)；
e) 规格5为47%(w/w)。

技术要求
工业硫氢化钠产品外观应符合下列要求:
a) Ⅰ类为无可见杂质的无色、淡黄色、绿黄色或橙红色液体；
b) Ⅱ类为黄色、橙黄色、棕色、灰褐色的块状固体或松散的(或有轻度结块的)片状固体。
工业硫氢化钠按照本文件规定的试验方法检测应符合表1的规定。


试验方法
硫化钠、硫氢化钠、碳酸钠含量的测定
原理
试验溶液中加入氯化钡溶液沉淀出碳酸钠，用盐酸标准滴定溶液滴定，用pH电极或茜素黄GG-百里香酚蓝混合指示液指示第一终点，计算硫化钠含量；加入甲醛溶液与硫氢化钠反应生成氢氧化钠，以pH电极或酚酞指示第二终点，计算硫氢化钠含量；继续滴定，以pH电极或溴甲酚绿-甲基红指示液指示第三终点。
再另取一份不加氯化钡溶液的试验溶液，按上述顺序进行滴定，记录第二、第三终点间消耗盐酸标准滴定溶液的体积，扣除第一次滴定时第三终点消耗盐酸标准滴定溶液的体积，计算碳酸钠含量。

试剂或材料
氯化钡溶液: 100g/L。
中性甲醛溶液: 以酚酞为指示液，用氢氧化钠溶液(100g/L)调至试剂甲醛溶液为浅粉色。
盐酸标准滴定溶液: c(HCl)=0.1mol/L。
茜素黄GG-百里香酚蓝混合指示液，按下述方法进行制备:
a) 称取0.1g茜素黄GG溶于100mL50%的乙醇溶液中；
b) 称取0.1g百里香酚蓝溶于100mL50%的乙醇溶液中；
c) 量取30mL茜素黄GG乙醇溶液和20mL百里香酚蓝乙醇溶液混合均匀。
酚酞指示液: 10g/L。
溴甲酚绿-甲基红指示液。

仪器设备
酸度计或自动电位滴定仪: 酸度计的仪器级别应符合 JJG 119-2018 中表1的0.01级，并配有玻璃电极、饱和甘汞电极(或银/氯化银电极)或pH复合电极。

试验步骤
试验溶液A的制备
按照表2的规定，称取规定量的样品(m)，精确至0.0002g。置于预先加入15mL氯化钡溶液的500mL容量瓶中(固体样品应预先在100mL烧杯中用适量水完全溶解)，用水稀释至刻度，摇匀。用中速滤纸进行干过滤,弃去最初20mL滤液后收集的滤液即为试验溶液A。
试验溶液B的制备
按照表2的规定，称取适量样品(m₁)，精确至0.0002g。置于500mL容量瓶中(固体样品应预先在100mL烧杯中用适量水完全溶解)，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液为试验溶液B。


试验
电位滴定法(仲裁法)
移取25.00mL试验溶液A，置于100mL高型烧杯中，迅速加水冲洗烧杯壁至溶液体积为约40mL，将pH电极插入到试验溶液液面以下，搅拌下用盐酸标准滴定溶液滴定至pH=9.80，即为第一终点，记录体积为V₁；再加入5mL中性甲醛溶液，继续用盐酸标准滴定溶液滴定至pH=8.10，即为第二终点，记录体积为V₂；继续滴定至pH=4.85，即为第三终点，记录体积为V₃。
移取25.00mL试验溶液B，按上述步骤进行操作，记录第一、第二、第三滴定终点所消耗的盐酸标准滴定溶液的体积分别为V₁'、V₂'、V₃'。

试验数据处理
硫化钠含量
硫化钠含量以硫化钠(Na₂S)的质量分数ω₁计，按公式(1)计算:

式中:
V₁——滴定所移取的试验溶液A至第一滴定终点时消耗盐酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
c ——盐酸标准滴定溶液的准确浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
M ——硫化钠摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)(M=78.04)；
m ——称取样品的质量，单位为克(g)。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对值之差不大于0.05%。
硫氢化钠含量
硫氢化钠含量以硫氢化钠(NaHS)的质量分数ω₂计，按公式(2)计算:

式中:
V₂——滴定所移取的试验溶液A至第二滴定终点时消耗盐酸标准滴定液的体积，单位为毫升(mL)；
V₁——滴定所移取的试验溶液A至第一滴定终点时消耗盐酸标准滴定液的体积，单位为毫升(mL)；
c ——盐酸标准滴定溶液的准确浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
M₁——硫氢化钠摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)(M₁=56.06)；
m ——称取样品的质量，单位为克(g)。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对值之差不大于0.2%。
碳酸钠含量
碳酸钠含量以碳酸钠(Na₂CO₃)的质量分数ω₃计，按公式(3)计算:

式中:
V₃'——滴定所移取的试验溶液B至第三滴定终点时消耗盐酸标准滴定液的体积，单位为毫升(mL)；
V₂'——滴定所移取的试验溶液B至第二滴定终点时消耗盐酸标准滴定液的体积，单位为毫升(mL)；
V₃ ——滴定所移取的试验溶液A至第三滴定终点时消耗盐酸标准滴定液的体积，单位为毫升(mL)；
V₂ ——滴定所移取的试验溶液A至第二滴定终点时消耗盐酸标准滴定液的体积，单位为毫升(mL)；
m₁ ——称取样品的质量，单位为克(g)；
m ——称取样品的质量，单位为克(g)；
c ——盐酸标准滴定溶液的准确浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
M₂——碳酸钠摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)(M₂=106.0)。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.05%。


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