锅炉用水和冷却水分析方法 钙的测定 络合滴定法 - 光度滴定法和电位滴定法

GB/T 6910-2026 锅炉用水和冷却水分析方法 钙的测定 络合滴定法

范围
本文件描述了用络合滴定法测定锅炉用水和冷却水中钙含量的方法。
本文件适用于锅炉用水和冷却水钙含量的测定，手工滴定法的测定范围为10mg/L~200mg/L；光度滴定法和电位滴定法的测定范围均为2mg/L~200mg/L；超过200mg/L的水样稀释后测定。地表水、地下水、再生水和废水等水中钙含量的测定参照执行。

术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。

手工滴定法
原理
调节水样pH值不小于12，用钙黄绿素-酚酞作为指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)标准溶液滴定至黄绿色荧光消失溶液变为红色为终点；或用钙羧酸作为指示剂，以EDTA标准溶液滴定至红色变为亮蓝色为终点。根据消耗EDTA标准溶液的体积，计算出钙离子含量。在此测试条件下，镁离子形成氢氧化镁沉淀，不干扰测定。

光度滴定法
方法概述
调节水样pH值不小于12，用钙羧酸作为指示剂，通过自动电位滴定仪和光度电极，以EDTA标准溶液滴定至水样吸光值的突变点为终点，根据消耗的EDTA标准溶液的体积，计算出钙离子含量。在此测试条件下，镁离子形成氢氧化镁沉淀，不干扰测定。

试剂和材料
水: 符合 GB/T 6682 规定的二级水。
微孔滤膜: 水系，孔径0.45μm。
定量滤纸: 中速。
氢氧化钾溶液(200g/L): 称取20g氢氧化钾，用水溶解并稀释至100mL。
盐酸溶液: 将100mL盐酸加入100mL水中，混合均匀。
三乙醇胺溶液: 将50mL三乙醇胺加入100mL水中，混合均匀。
L-半胱氨酸盐酸盐溶液(10g/L): 称取10gL-半胱氨酸盐酸盐，用水溶解并稀释至1000mL。
EDTA标准溶液[c(EDTA)=0.01mol/L]: 按 GB/T 601 配制和标定。
钙羧酸指示剂: 称取10g于105℃±2℃干燥2h的氯化钠，加入0.1g钙羧酸，混匀研细后贮存于干燥器中。

仪器设备
自动电位滴定仪
具备光度滴定的功能，仪器示值最大允许误差±1.5%，重复性不大于0.2%。
光度电极
可在600nm~660nm范围内设置波长值，波长误差不超过±10nm，半峰宽不大于30nm。

试验步骤
按照 GB/T 6903采集水样。若水样有肉眼可见的悬浮物时用定量滤纸或微孔滤膜过滤。
取50.0mL水样于250mL锥形瓶中，加入50mL水和3滴盐酸溶液，混合均匀，加热至微沸持续0.5min，然后冷却至室温，以消除碳酸氢根和聚丙烯酸的干扰。
水样进行处理后，将其全部转移至滴定杯中，然后向水样中加入5mL氢氧化钾溶液。
向水样中加入约0.04g钙羧酸指示剂，混合均匀。
调整光度电极波长至600nm~660nm范围内的最佳值，将装有水样的滴定杯置于滴定台上，开启仪器和搅拌器，用EDTA标准溶液滴定，当滴定至出现完整的突跃曲线后停止滴定，记录化学计量点时消耗的EDTA标准溶液体积为V₁，精确至0.01mL。同时做空白试验，记录消耗的EDTA标准溶液体积为V₀，精确至0.01mL。

电位滴定法
方法概述
调节水样pH值不小于12，以EDTA标准溶液滴定钙离子，钙离子选择性电极的电位随钙离子浓度不断降低发生连续变化，在化学计量点附近电极电位发生突跃，根据出现化学计量点时累积消耗的EDTA标准溶液的体积，计算出钙离子含量。在此测试条件下，镁离子形成氢氧化镁沉淀，不干扰测定。

试剂或材料
水: 符合 GB/T 6682 规定的二级水。
微孔滤膜: 水系，孔径0.45μm。
定量滤纸: 中速。
氢氧化钾溶液(200g/L): 称取20g氢氧化钾，用水溶解并稀释至100mL。
盐酸溶液: 将100mL盐酸加入100mL水中，混合均匀。
三乙醇胺溶液: 将50mL三乙醇胺加入100mL水中，混合均匀。
L-半胱氨酸盐酸盐溶液(10g/L): 称取10gL-半胱氨酸盐酸盐，用水溶解并稀释至1000mL。
EDTA标准溶液[c(EDTA)=0.01mol/L]: 按 GB/T 601 配制和标定。
钙羧酸指示剂: 称取10g于105℃±2℃干燥2h的氯化钠，加入0.1g钙羧酸，混匀研细后贮存于干燥器中。

仪器设备
自动电位滴定仪，仪器示值最大允许误差±1.5%，重复性不大于0.2%。
钙离子电极和参比电极。

试验步骤
原理
调节水样pH值不小于12，用钙黄绿素-酚酞作为指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)标准溶液滴定至黄绿色荧光消失溶液变为红色为终点；或用钙羧酸作为指示剂，以EDTA标准溶液滴定至红色变为亮蓝色为终点。根据消耗EDTA标准溶液的体积，计算出钙离子含量。在此测试条件下，镁离子形成氢氧化镁沉淀，不干扰测定。

光度滴定法
方法概述
调节水样pH值不小于12，用钙羧酸作为指示剂，通过自动电位滴定仪和光度电极，以EDTA标准溶液滴定至水样吸光值的突变点为终点，根据消耗的EDTA标准溶液的体积，计算出钙离子含量。在此测试条件下，镁离子形成氢氧化镁沉淀，不干扰测定。

试剂和材料
水: 符合 GB/T 6682 规定的二级水。
微孔滤膜: 水系，孔径0.45μm。
定量滤纸: 中速。
氢氧化钾溶液(200g/L): 称取20g氢氧化钾，用水溶解并稀释至100mL。
盐酸溶液: 将100mL盐酸加入100mL水中，混合均匀。
三乙醇胺溶液: 将50mL三乙醇胺加入100mL水中，混合均匀。
L-半胱氨酸盐酸盐溶液(10g/L): 称取10gL-半胱氨酸盐酸盐，用水溶解并稀释至1000mL。
EDTA标准溶液[c(EDTA)=0.01mol/L]: 按 GB/T 601 配制和标定。
钙羧酸指示剂: 称取10g于105℃±2℃干燥2h的氯化钠，加入0.1g钙羧酸，混匀研细后贮存于干燥器中。

仪器设备
自动电位滴定仪
具备光度滴定的功能，仪器示值最大允许误差±1.5%，重复性不大于0.2%。
光度电极
可在600nm~660nm范围内设置波长值，波长误差不超过±10nm，半峰宽不大于30nm。

试验步骤
按照 GB/T 6903采集水样。若水样有肉眼可见的悬浮物时用定量滤纸或微孔滤膜过滤。
取50.0mL水样于250mL锥形瓶中，加入50mL水和3滴盐酸溶液，混合均匀，加热至微沸持续0.5min，然后冷却至室温，以消除碳酸氢根和聚丙烯酸的干扰。
进行处理后，将水样全部转移至滴定杯中，然后向水样中加入5mL氢氧化钾溶液。
将装有水样的滴定杯置于滴定台上，钙离子电极插入水样中，开启仪器和搅拌器，用EDTA标准溶液滴定，当滴定至出现完整的突跃曲线后停止滴定，记录化学计量点时消耗的EDTA标准溶液体积为V₁，精确至0.01mL。同时做空白试验，记录消耗的EDTA标准溶液体积为V₀，精确至0.01mL。

结果计算和表示
水样中钙离子含量按公式(1)~公式(4)计算:

式中:
X₁ ——水样中的钙含量(以Ca²⁺计)，单位为毫摩尔每升(mmol/L)；
V₁ ——滴定水样消耗的EDTA标准溶液体积，单位为毫升(mL)；
V₀ ——空白试验消耗的EDTA标准溶液体积，单位为毫升(mL)；
c ——EDTA标准溶液浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
V ——水样体积，单位为毫升(mL)；
X₂ ——水样中的钙含量(以1/2 Ca²⁺计)，单位为毫摩尔每升(mmol/L)；
X₃ ——水样中的钙含量(以Ca²⁺计)，单位为毫克每升(mg/L)；
40.08——钙的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/moL)；
X₄ ——水样中的钙含量(以CaCO₃计)，单位为毫克每升(mg/L)；
100.09——碳酸钙的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/moL)。
计算结果的有效数字位数应等于V₁的有效数字位数。


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